Ao transmitir uma NF-e ocorre a seguinte mensagem:
Não optante do simples nacional com CST indevido preenchido (ex o 041)
Abra o cadastro do produto em seu estoque e altere o CST para outro, (000 por exemplo);
Em seguida, abra a nota e exclua o item;
Em seguida, lance-o novamente na nota e faça novos testes.